27．(18分)

Ⅰ．(7分)次磷酸(H3PO2)是一種一元中強(qiáng)酸，具有較強(qiáng)的還原性。試回答下列問題：

（1）P的原子結(jié)構(gòu)示意圖為　 ▲ ��；

（2）NaH2PO2為　 ▲ �。ㄌ�“正鹽”或“酸式鹽”），溶液中有關(guān)離子濃度從大到小的順序為　 ▲ 　。

（3）H3PO2可將溶液中的銀離子還原為銀單質(zhì)，若氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4︰1，則該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物的化學(xué)式為　 ▲ 　。

Ⅱ. (11分)某無機(jī)化合物A的相對分子質(zhì)量為184。在一定條件下，SCl2與氨完全反應(yīng)生成A和淡黃色單質(zhì)B及離子化合物X，且X的水溶液的pH＜7。將18.4gA隔絕空氣加強(qiáng)熱可得到12.8g B和氣體單質(zhì)C。請回答下列問題：

（1）A的化學(xué)式為　 ▲ 　，C的電子式為　 ▲　 。

（2）寫出SCl2與氨反應(yīng)的化學(xué)方程式：　 ▲ 　。

（3）亞硝酸鈉和X固體在加熱條件下　 ▲ �。ㄌ�“可能”或“不能”）發(fā)生反應(yīng)，判斷理由是　 ▲ 　。

（4）請設(shè)計檢驗物質(zhì)X的實驗方案：　 ▲ 　。

28．(14分)甲醇是一種重要的化工原料，在生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用。工業(yè)上用天然氣為原料，分為兩階段制備甲醇：

（i）制備合成氣：CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)  

（ii）合成甲醇：CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)  

請回答下列問題：

（1）制備合成氣：將1.0mol CH4和2.0mol H2O(g)通入反應(yīng)室（容積為100L），在一定條件下發(fā)生反應(yīng)（i）；CH4的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如圖27-1所示。

①已知100℃時達(dá)到平衡的時間為5min，則從反應(yīng)開始到平衡，用氫氣表示的平均反應(yīng)速率為：v(H2) =　▲　。

②圖中p1　▲　p2（填“<”、”“>”或“=”）。

③為解決合成氣中H2過量而CO不足的問題，原料氣中需添加CO2，發(fā)生反應(yīng)如下：

CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)，為了使合成氣配比最佳，理論上原料氣中甲烷與二氧化碳體積比為　▲　。

（2）合成甲醇：在Cu2O/ZnO作催化劑的條件下，向2L的密閉

容器中通入1mol CO(g)和2mol H2(g)，發(fā)生反應(yīng)(ii)，反應(yīng)

過程中，CH3OH的物質(zhì)的量（n）與時間（t）及溫度的關(guān)

系如圖27-2所示。

     ①反應(yīng)（ii）需在　▲�。ㄌ�“高溫”或“低溫”）才能自發(fā)進(jìn)行。

     ②據(jù)研究，反應(yīng)過程中起催化作用的為Cu2O，反應(yīng)體系中含少量的CO2 有利于維持Cu2O的量不變，原因是　▲　（用化學(xué)方程式表示）。

③在500℃恒壓條件下，請在圖27-2中畫出反應(yīng)體系中n(CH3OH)隨時間t變化的總趨勢圖。

（3）工業(yè)上可通過甲醇羰基化法制取甲酸甲酯，其反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為：

     CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g) ，科研人員對該反應(yīng)進(jìn)行了研究，部分研究結(jié)果如下：

     ①從反應(yīng)壓強(qiáng)對甲醇轉(zhuǎn)化率的影響“效率”看，工業(yè)制取甲酸甲酯應(yīng)選擇的壓強(qiáng)是　▲　。 (填“3.5×106Pa”、“4.0×106Pa”或“5.0×106Pa”)。

     ②實際工業(yè)生產(chǎn)中采用的溫度是80℃，其理由是　▲　。

29．（16分）鐵酸鋅（ZnFe2O4）是對可見光敏感的半導(dǎo)體催化劑，其實驗室制備原理為：

 Zn2++2Fe2++3C2O42－+6H2O ZnFe2(C2O4)3·6H2O↓  …………  (a)

 ZnFe2(C2O4)3·6H2O  ZnFe2O4 + 2CO2↑+4CO↑+6H2O ………… (b)

已知：ZnC2O4和FeC2O4難溶于水。

（1）上述制備原理中不屬于氧化還原反應(yīng)的是　▲　（選填：“a”或“b”）。

（2）制備ZnFe2(C2O4)3·6H2O時，可選用的藥品有：

Ⅰ．(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O   Ⅱ．ZnSO4·7H2O   Ⅲ．(NH4)2C2O4·7H2O。

   ①稱量藥品時，必須嚴(yán)格控制n(Fe2+)/n (Zn2+)= 　▲　。

   ②選用的加料方式是　▲　(填字母)。

     a．按一定計量比，Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ同時加入反應(yīng)器并加水?dāng)嚢�，然后升溫�?5℃。

     b．按一定計量比，Ⅰ、Ⅲ同時加入反應(yīng)器加水配成溶液，然后加入Ⅱ，再升溫到75℃。 

     c．按一定計量比，將Ⅰ、Ⅱ混合并配成溶液甲，Ⅲ另配成溶液乙，甲、乙同時加熱到

        75℃，然后將乙溶液緩慢加入甲溶液中，并持續(xù)攪拌。

（3）從溶液中分離出ZnFe2(C2O4)3·6H2O需過濾、洗滌。已洗滌完全的依據(jù)是　▲　。 

（4）ZnFe2(C2O4)3·6H2O熱分解需用酒精噴燈，還用到的硅酸鹽質(zhì)儀器有　▲　。

（5）某化學(xué)課外小組擬用廢舊干電池鋅皮（含雜質(zhì)鐵），結(jié)合下圖信息從提供的試劑中選

     取適當(dāng)試劑，制取純凈的ZnSO4·7H2O。

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